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    鋁塑膜在軟包電池中的應用

    更新時間:2023-01-31      點擊次數:2114

    一、軟包電芯介紹



    電芯外包裝使用鋁塑膜作為包裝材料的電芯;軟包電芯采用熱封裝技術。


    image.png

    二、鋁塑膜介紹



    鋁塑膜需具有高阻隔性、良好的成型性、耐電解液性能;產品以外觀分銀膜或黑膜兩類。產品結構如下所示


    image.png

    三、鋁塑膜國家標準


    image.png


    四、檢測方法



    4.1 剝離強度(AL/CPP)



    取寬15mm、長200mm長條形樣,以200mm/min速度測試剝離力度。



    4.2 電解液浸泡剝離強度



    取寬15mm、長200mm的樣品放入電解液中,恒溫85℃,測試AL層與PP層的復合強度。(標準電解液EC:DEC:DMC=1:1:1,LiPF61mol/L)



    4.3 二封強度



    取寬100mm、長150mm樣品封裝成袋子,注入3g電解液,85℃恒溫恒濕72h,倒出電解液封裝(壓力0.4-0.6MPa,溫度180℃,時間4-5s)測試熱封強度。



    4.4 沖坑



    樣品(170mm*110mm)以不同深度成型(97mm*55mm),觀察樣品是否有破裂、凹槽、起麻點、分層現象。成型沖深度≥7mm。



    4.5 水浴



    將樣品在沖坑機上沖坑后,放入溫度60℃的恒溫水浴,拿出來檢測是否破裂、凹槽、起麻點、分層現象



    五、鋁塑復合膜



    鋁塑復合膜也叫鋁塑包裝膜(簡稱鋁塑膜),鋁塑膜屬于復合材料,由三層構成:尼龍層、AL層與PP層。三層各有特性。


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    尼龍層保證鋁塑膜的外形,保證在制造成鋰電子電池之前,膜不會發生變形,也起保護AL的作用。



    Al層就是一層金屬AL構成,保證鋁塑膜骨架層。其作用是防止水的滲入。鋰離子電池怕水份侵入,電池正負極片含水量都在ppm級。尼龍不防水,無法起到保護作用。而金屬Al在室溫下會與空氣中的氧氣反應生成致密氧化膜,導致水氣無法滲入,保護電池內部。另外Al層在鋁塑膜成型提供沖坑可塑性。



    PP層是聚炳烯高分子材料,這種材料特性是在100℃溫度下會發生熔化,并且具有黏性。所以電池的熱封主要靠就是PP層在封頭加熱作用下熔化粘在一起,然后移去封頭,降溫可固化粘結。此外PP不會被電芯內部電解液溶解、溶脹等,是電芯內部環境直接保護和絕緣作用,可有效阻止電解液等與Al接觸,避免其腐蝕。



    六、干法和熱法鋁塑膜對比



    鋁塑膜根據制造工藝不同分為干法和濕法兩種,干法工藝為在PP和鋁層中間直接加粘結劑直接復合,采用絕緣粘結劑,無需高溫處理幫防短路性能要好于熱法工藝。且粘結劑本身延展性要好于PP層,不需要高溫處理不影響成型。熱法工藝是鋁層和CPP層之前用MPP粘結,在一定溫度下熱壓合成。高溫下MPP中范德華力被破壞、老化、抗短路性能會急劇下降。同時,由于其分子結構被破壞,導致韌性降低,成型過程中容易破裂。下圖為干法和熱法結構對比。


    image.png

    6.1 性能對比



    (1)干法的優勢在于沖深成型性能,防止短路性能,外觀(雜質、針孔、魚眼少),裁剪性能好。另外防電解液和隔水性良好。



    (2)熱法優勢在于耐電解液和隔水性方面,其沖坑深成型性能差,防短路性能差,外觀差,裁剪性能差



    6.2 制造方法對比



    (1)干法膜:采用CPP熔融溫度一般比熱封高,約162℃。Al和CPP之間用粘結劑粘合,直接壓合而成。



    (2)熱法膜:熱法的CPP一般采用較低的熔點CPP,其熔融溫度在140℃左右。Al和CPP間用MPP粘結,然后再緩慢升溫升壓條件熱合成,制作過程過。并且由于長時間高溫烘烤作用使Al脆化,導致沖深性能降低。



    注:兩款鋁塑膜CPP熔融溫度存在較大差異,所以干法封裝溫度一般比熱法溫度高10-15℃。



    七、鋁塑膜成型工序



    軟包電池可根據客戶需求設計成任意形狀和尺寸型號,婁外形尺寸設計好后,需開相應的模具讓鋁塑膜沖壓成型。此成型工序也作沖坑。簡單說,就是模具在壓力作用下,在鋁塑膜上沖出一個能夠裝卷芯的坑。如下示意圖


    image.png

    鋁塑膜沖好并裁剪成型后,一般稱為Pocket袋。一般在電芯較薄時候選擇沖單坑,在電芯較厚時候選沖雙坑,因為一邊變形量太大會突破鋁塑膜變形極限而導致破裂。


    image.png


    八、軟包電池頂封和側封工序



    頂/側封是軟包電池的第一道封裝工序。頂/側封實際包含兩個工序,頂封和側封。首先要把卷繞好的卷芯放到沖坑里,然后沿虛線位置將包裝膜對折,如下示意圖。

    image.png


    封裝效果如下所示,CPP殘存70-80%為最佳,如下示意圖。

    下圖為鋁塑膜裝入卷芯后,需要封裝的幾個位置,其中包括頂封、側封、一封區和二封區,下如示意圖


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    (1)把卷芯放到殼中,將頂封對齊后,將其放到夾具中,在頂側封機里進行頂封與側封。



    (2)頂側封機一般有4個夾具,左邊是頂封、右邊是側封。封裝時兩個封頭溫度(硬封在180-190℃),壓力0.3-0.5Mpa,時間3-5s,上下封頭壓合在鋁塑膜上,鋁塑膜的PP層在溫度壓力時間作用下就熔化粘合在一起,完成頂側封工序。



    (3)側封簡單,直接將PP層與PP層粘合,需要控制封印厚度。



    (4)頂封是軟包較難的一個制造工藝,許多電芯漏液情況主要發生在頂封工序。頂封區域顯示,頂封主要是封信極耳,極耳是由極耳膠與金屬組裝成,極耳也是通過極耳膠與鋁塑膜PP層粘合的。



    (5)極耳膠和鋁塑膜PP熔化粘合,冷卻固化形成封裝,需要控制封印厚度以免頂封漏液。



    九、軟包電池頂封簡述



    頂封分為硬封和軟封,依電池廠家工藝而定。



    9.1 軟封工藝



    軟封主要是封頭上有軟介質,一般是下封頭采用硅膠材質導熱進行封裝。此工序簡單便捷,不用考慮極耳厚度就可以封裝,因為硅膠條的熱傳導能力不能金屬封頭。因而在軟封頭一側實施溫度補償,一般溫度較硬封頭高10-15℃。軟封頭缺點就是封印不美觀,易造成電芯漏液



    上封頭:銅(粘貼鐵氟龍)



    下封頭:銅+硅膠條(下封頭放硅膠條厚度0.5-1mm和鐵氟龍)


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    9.2 硬封工藝



    硬封直接上下封頭采用銅質材質傳熱,并開有極耳凹槽,具體槽深依不同規格型號極耳定。封頭的平整度對頂封至關重要。再者是對溫度、壓力、時間的控制,封印厚度控制是直觀檢測頂封效果的。


    image.png

    十、軟包常用極耳膠簡述



    10.1 凸版單層白膠



    熔點140℃,封裝溫度較窄,封裝難以控制,一般自動化程度高的工廠使用。較適合硬封工藝。



    10.2 凸版3層白膠



    白膠結構是多層薄膜共擠成,熱封層/高溫阻斷層/熱封層。熱封層與高溫阻斷層均屬于同物質。即為CPP層通過改性得到PP層,與鋁塑膜CPP層相聚合,為同物質,其熔點相同不分層。(缺點:純PP材質熔點不高,160℃,導致其高溫阻斷層溫度較黑/黃膠低)



    厚度:100um±10um



    結構:三層PP/CPP/PP



    熔點:130-137℃ / 162-167℃ / 130-137℃



    10.3 DNP黑膠



    熱封PP/PET 或PEN / 熱封PP層,功能層和PP層為不同物質復合,界面多,經封裝或電解液浸泡易分層。其黑膠的熱封PP里面含有3種熔點不同物質。黑色素:66℃,PE 105℃,PP 137℃,界面不穩定。



    厚度:72±10um,100±10um



    結構:三層 PP/ PEN/ PP



    熔點:137℃/ 265℃/ 137℃



    10.4 DNP黃膠



    黃膠本質上是黃膠的改良品,結構與黑膠相同。熱封PP/無紡布 / 熱封PP,PP層為同種CPP改性PP層。主要是依靠功能層無紡布,在熱封過程中不流動,且骨架層耐高溫,封裝溫度高,普遍使用。



    厚度:100±10um



    結構:三層 PP/ 無紡布/ PP



    熔點:130℃/300℃/ 130℃



    綜上可知,黃膠極耳有分層影響,但黃膠極耳封裝條件比白膠容易調節,黃膠極耳功能層本身熔點300℃以上,所以熱封時好操作。黃膠不足表現以下3點



    (1)極耳膠是由中間一層無紡布和表面兩層改性PP膠熱壓在一起的,有界面存在



    (2)中間無紡布,水分會從無紡布中通過毛細管效應滲透進入電芯內部,使電池氣脹



    (3)無紡布易分層,熱壓效果不良,電芯使用時間或擱置時間過長容易造成漏液。



    (4)DNP黑膠結構中間功能層PEN膜,骨架溫度較高,封裝容易,易操作。但黑膠功能層PEN和PP為不同物質復合,存在分層風險,商端客戶一般不采用此膠。



    (5)三層結構白膠表面兩層改性PP和中間層骨架PP共擠制得,不存在分層風險,高d客戶及動力電芯一般采用此膠。



    10.5 頂封溫度



    鋁塑膜需要較好的封裝效果,較寬的封裝溫度。封裝溫度與鋁塑膜采用CPP材質直接相關。



    干法鋁塑膜推薦封裝溫度



    硬封:溫度180-190℃,壓力0.3-0.5Mpa,時間3-5s



    軟封:上封頭185-195℃,下封頭200-220℃,壓力0.3-0.5Mpa,時間3-5s



    十一、軟包電池注液和預封工藝



    軟包電池在頂側封后,需要做X-RAY檢查其卷芯平行度,然后干燥除水份。干燥后再進行注液和預封工序。


    image.png

    電芯在側封完成之后,就只剩下氣袋一邊開口,就口就是用來注液的。注液完成后,需要馬上進行氣袋預封,也叫作一封。一封原理與側封相同,一封完成后,電芯內部就是與外部環境隔絕。后續進行化成工序。化成過程中會產生氣體,氣體會流向氣袋。有些電芯廠會使用夾具化成,這樣氣體會被充是民擠到氣袋中,同時SEI界面也更佳。



    在化成后有些電芯,特別是厚電芯,由于內部應力較大,可能會產生一定變形。所以有些電芯廠在化成后有夾具整形工序(冷熱壓工序),也叫夾具Baking(烘烤)。



    十二、二封工藝



    在化成過程中產生的氣體,我們要將氣體抽出再進行第二次封裝。分2個工序,Degassing(排氣)與二封,還有后面一個剪氣袋工序,一般同時進行。


    image.png


    二封時,首先由鍘刀將氣袋刺破,同時抽真空,這樣氣袋氣體與一部分電解液被抽出。然后馬上用二封封頭在二封區進行封裝,保證電芯的氣密性。最后把封裝完的電芯剪去氣袋,一個軟包電芯基本成型。二封是鋰離子電池最后一道工序,因為二封邊上鋁塑膜會殘留電解液,其在封裝時候溫度較側封邊高10-15℃。



    注:二封邊沒封好易出現漏液脹氣等現象。



    二封剪完氣袋需要進行裁邊與折邊,就是將一封邊與二封邊裁到合適寬度,然后折疊,保證電芯不超標準。


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